在HRPSoC工况下进行循环试验,在*三循环组后的加有TDA活性炭的负极活物质的结构(SEM图像略)。松下蓄电池在*三循环组完成后,将试验电池充电之后再开路,然后从电池中取出负极,洗涤,在氮气氛中干燥。在负极表面取下活物质进行扫描电镜照相,观察表面与内层结构。
从SEM图像认识到,在两个负极活物质区的铅粒大小在循环过程中发生变化。负极活物质表层铅粒大小比内层要小得多。从不同放电深度下的负极活物质的结构特点可以看出:当放电深度(DOD)变化时,在负极活物质表层有大量的粒子互相速结而形成中间有孑L的聚集体。对含有2.o%(质量分数)TDA的负极活物质样品,取较板表面与内部的样本,发现有相反的结果,即负极活物质表面铅粒子要比内部小,以5.o%DOD循环时,负极活物质表层有一个由大量铅离子速成的巨大聚集体,聚集体之间有大孔。通过对比SEM图认识到,在加有0.5%(质量分数)TDA的负极活物质中,形成了大量的聚集体,而TDA的添加改变了负极活物质的宏观结构,加速了聚集体的形成。
在HRPSoC工况下进行循环试验,在*三循环组后加有TDA活性炭的负极活物质的相组成。
对不同试验电池作了X射线衍射分析,添加0.5%(质量分数)TDA的负极活物质,在0.5%、3.0%及5.0%DOD循环后,其XRD谱线都非常相似。由于样品电池的较板发生部分硫酸盐化,使循环过程不可逆。由于硫酸盐化的影响,当循环以3.0%DOD进行,随后用0.5%DOD,发现以0.5%放电深度(DOD)循环时,在HRPSoC工况下循环,在*三循环组内循环性能较好(总循环数400000次)。表明在负极活物质上有PbSO‘存在,也表明有PbS04的形成与还原过程,但反应速率较低。这就可以解释这一电池为何能进行如此多的循环次数,也能准确揭示电池在部分荷电状态下的循环试验得到的PbS04晶体有重结晶作用。实际上三个负极活物质样品含有不同量的PbS04,松下蓄电池在随后的循环试验中又表明,PbSO‘相的形成与还原,即PbS04相的重结晶,都会在循环过程中发生。在循环过程中形成的部分PbSO+,在当较板发生阴极较化和其他反应时会减少,不过减少得不多,残留了部分PbSO+不能被还原。正由于PbSO‘的重结晶作用,残留的PbSO+晶体长大并形成一个在负极活物质中由PbS04晶体组成的分隔相,甚至循环后的电池在随后的再充过程中仍然有很多大颗粒的Pb—SO+不能被还原。
松下蓄电池产生爆炸有哪些原因
松下蓄电池引起爆炸的三种愿因:
1. 松下蓄电池内压过高引起松下蓄电池壳爆炸
由松下蓄电池工作原理知道松下蓄电池充电过程中,尤其是充电末期由于过充电,水分解为氢气和氧气,短路、严重硫化以及充电时电解液温度急剧上升,都会使水分大量蒸发,这时若加液孔盖的通气孔堵塞,由于气体太多来不及溢出,松下蓄电池内部的压力将升的很高,先引起松下蓄电池槽变形,当内压达到一定压力会从松下蓄电池槽盖结合处或其他薄弱处爆裂,这是一种物理过程。当松下蓄电池内部压力**0.25MPa时松下蓄电池发生爆裂,爆裂位置位于槽盖热风结合处或应力集中的边角处。
2. 氢气遇明火形成的松下蓄电池爆炸
H2和O2混合气体的爆炸极限为H2占混合气体体积的4%-96%,H2和空气的混合气体的爆炸极限为H2占混合气体体积的4%-74%。如果过充电量的80%用于电解水,松下蓄电池内部的H2含量大于爆炸范围之内,当松下蓄电池中或空气中的含氢量累积至爆炸较**,遇到明火就会形成爆炸,这是一种化学反应。研究发现松下蓄电池的爆炸属于支链爆炸反应。此类爆炸太多发生在过充电情况下,如果松下蓄电池内部较柱、穿壁焊等处存在虚焊点,松下蓄电池的爆炸几率较高。一个合格的松下蓄电池在正常的使用条件下不会发生自发热爆炸反应。当松下蓄电池充电电压汽油车**14.4v,柴油车**28.8V,在火种同时存在的条件下,可能发生爆炸现象。通过对松下蓄电池爆炸的车辆检查,发现大部分电压调节器存在缺陷,松下蓄电池处于严重的过充电状态。
3. 由于松下蓄电池排气孔堵塞,松下蓄电池先爆裂,爆裂引起松下蓄电池震动,较柱接线不牢产生火花,从而形成爆炸..